トライアル版を利用している時にPROライセンスをご購入いただき、PROライセンスを認証していただくことはもちろん可能です。
ただし、トライアル版の42日間も同時に利用して頂いている状態となるため、PROライセンスを認証していても、トライアル版の利用期間を止めることはできません。つまりトライアル版は利用開始した時点から42日間のみご利用いただけることになります。